(1076-1132), fils aîné de Vladimir Monomakh, grand prince de Kiev et ancêtre des dynasties de Vladimir à Volyn et de Smolensk.
En 1088, le grand-père de Mstislav Vladmirovich, Vsevolod, le nomma à Novgorod, mais en 1093 son père (Monomakh) l'envoya à Rostov et Smolensk. En 1095, il retourna à Novgorod où il régna pendant vingt ans. En 1096, son père lui ordonna de faire campagne contre Oleg Svyatoslavich de Tchernigov, qui pillait ses terres souzdaliennes. La victoire la plus importante de Mstislav fut de vaincre Oleg et de le faire assister à un congrès de princes en 1097 à Lyubech, où il se réconcilia avec le Monomakh et le Svyatopolk de Kiev.
En 1117, Monomakh, devenu grand-prince de Kiev, convoqua Mstislav à Belgorod où, paraît-il, il fit coruler Mstislav. Il désigna également Mstislav son successeur conformément à son accord avec les Kieviens, qui avaient promis d'accepter Mstislav et ses descendants comme leur dynastie héréditaire. Monomakh violait ainsi le système de succession latérale prétendument introduit par Yaroslav le Sage. Lorsque Monomakh mourut le 19 mai 1125, Mstislav lui succéda. Deux ans plus tard, lorsque Vsevolod Olgovich a usurpé Tchernigov à son oncle Yaroslav, Mstislav a de nouveau violé l'ordre de succession latéral en confirmant l'usurpation de Vsevolod et en gagnant ainsi sa loyauté. Alors que Monomakh avait conduit les Polovtsy au fleuve Don, en 1129, Mstislav les chassa même au-delà de la Volga. En 1130, conformément à la politique de Monomakh visant à assurer le contrôle de sa famille sur les autres familles princières, Mstislav exila les princes déloyaux de Polotsk à Constantinople et les remplaça par ses propres hommes. Ainsi, avant de mourir, il contrôlait, directement ou par l'intermédiaire de ses frères ou de ses fils, Kiev, Pereyaslavl, Smolensk, Rostov, Souzdal, Novgorod, Polotsk, Turov et Vladimir à Volyn. De plus, Vsevolod de Tchernigov était son gendre. Mstislav, appelé «le Grand» par certains, mourut le 15 avril 1132 et fut enterré dans l'église Saint-Théodore, qu'il avait construite.